Nato a Firenze, Paolo Paolini è una personalità di rilievo nel campo della chitarra classica sia come strumentista che come didatta, musicologo ed organizzatore culturale.

Allievo di Alvaro Company al Conservatorio Cherubini di Firenze e del leggendario Andrès Segovia all'Accademia Chigiana di Siena e di Musica en Compostela, Paolini ha studiato armonia con Carlo Prosperi e contrappunto con Riccardo Luciani, seguendo anche master classes in direzione d'orchestra tenute da Piero Bellugi e Sergiu Celebidache.

Laureato in Lettere con una tesi e un master in Musicologia, ha insegnato chitarra nei Conservatori di Stato dal 1970 al 2007 con cattedre a Bolzano, Verona, Milano, Firenze, tenendo numerose masterclasses in Italia, Paesi Bassi, Finlandia, Spagna, America Latina e pubblicando oltre quaranta volumi di opere chitarristiche, sia in revisione che in testo originale, per Ricordi, Suvini Zerboni e Spes.

Attivo nel concertismo internazionale dal 1965 con una carriera dedicata sia al repertorio Contemporaneo che a quello Rinascimentale, Barocco e Romantico, tutti filologicamente eseguiti su strumenti storici, ha partecipato come solista e camerista a prestigiosi festivals internazionali collaborando con artisti ed ensembles quali Leo Brouwer, Jakob Lindberg, Jorge Fresno, Alvaro Company, Flavio Cucchi, Robby Faverey, Nuccio D'Angelo, Rosemarie Meister, Tiziana Tramonti, Laura Alvini, Albicastro Ensemble, Solisti Veneti, Modo Antiquo con incisioni per Vox, Ostali, Frequenz, Ricercare e Giulia.

Come organizzatore musicale, è stato tra i fondatori, con funzioni direttive, del  seminario permanente sull'arte del liuto e della chitarra Ricercare (1981-1990), il Festival Musicale d'Autunno (1984-1988), Guitar Symphonietta (1986-1995) e la casa discografica Quadro Frame (1993-2011).